TEREPHTHALIC ACID (Tereftalik Asit)

TEREPHTHALIC ACID (Tereftalik Asit)

TEREPHTHALIC ACID (Tereftalik Asit)

 

CAS No. : 100-21-0

EC No. : 202-830-0

 

 

Synonyms:

Benzene-1,4-dicarboxylic acid; 1,4-Benzenedioic acid;Benzene-1,4-dioic acid; Terephthalic acid; para-Phthalic acid; TPA; PTA; BDC; terftalik asit; tereftalic acid; terephtalic acid; terephtalic acid; TA; TEREPHTHALIC ACID; 100-21-0; Tereftalik Asit; p-Phthalic acid; 1,4-Benzenedicarboxylic acid; benzene-1,4-dicarboxylic acid; p-Dicarboxybenzene; p-Benzenedicarboxylic acid; p-Carboxybenzoic acid; Acide terephtalique; para-Phthalic acid; Tephthol; 1,4-dicarboxybenzene; Kyselina tereftalova; WR 16262; TA-33MP; NSC 36973; HSDB 834; p-Phthalate; TA 12; UNII-6S7NKZ40BQ; Kyselina terftalova; Acide terephtalique [French]; Kyselina tereftalova [Czech]; CCRIS 2786; EINECS 202-830-0; Benzene-p-dicarboxylic acid; BRN 1909333; 6S7NKZ40BQ; AI3-16108; CHEBI:15702; MFCD00002558; DSSTox_CID_6080; Terephthalic acid, 99+%; DSSTox_RID_78007; DSSTox_GSID_26080; CAS-100-21-0; 4-Carboxybenzoic Acid; terephthalicacid; Tereftalik Asit; terephtalic acid; P-Phthelate; P-Phthelic acid; p-Benzenedicarboxylate; terephthalsäure; 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Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

 

 

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is an organic compound with formula C6H4(CO2H)2. This white solid is a commodity chemical, used principally as a precursor to the polyester PET, used to make clothing and plastic bottles. Several million tonnes are produced annually.[2] The common name is derived from the turpentine-producing tree Pistacia terebinthus and phthalic acid.

History of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was first isolated (from turpentine) by the French chemist Amédée Cailliot (1805-1884) in 1846.[3] Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) became industrially important after World War II. Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was produced by oxidation of p-xylene with dilute nitric acid. Air oxidation of p-xylene gives p-toluic acid, which resists further air-oxidation. Conversion of p-toluic acid to methyl p-toluate (CH3C6H4CO2CH3) opens the way for further oxidation to monomethyl terephthalate, which is further esterified to dimethyl terephthalate. In 1955, Mid-Century Corporation and ICI announced the bromide-promoted oxidation of p-toluic acid to teraphthalic acid. This innovation enabled the conversion of p-xylene to Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) without the need to isolate intermediates. Amoco (as Standard Oil of Indiana) purchased the Mid-Century/ICI technology.[4]

Synthesis of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

In the Amoco process, which is widely adopted worldwide, Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is produced by catalytic oxidation of p-xylene:[4]

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

The process uses a cobalt-manganese-bromide catalyst. The bromide source can be sodium bromide, hydrogen bromide or tetrabromoethane. Bromine functions as a regenerative source of free radicals. Acetic acid is the solvent and compressed air serves as the oxidant. The combination of bromine and acetic acid is highly corrosive, requiring specialized reactors, such as those lined with titanium. A mixture of p-xylene, acetic acid, the catalyst system, and compressed air is fed to a reactor.

Mechanism of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

The oxidation of p-xylene proceed by a free radical process. Bromine radicals decompose cobalt and manganese hydroperoxides. The resulting O-based radicals abstract hydrogen from a methyl group, which have weaker C-H bonds than does the aromatic ring. Many intermediates have been isolated. p-xylene is converted to p-toluic acid, which is less reactive than the p-xylene owing to the influence of the electron-withdrawing carboxylic acid group. Incomplete oxidation produces 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA), which is often a problematic impurity.[4][5] [6]

Oxidation of p-xylene to Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

Challenges

Approximately 5% of the acetic acid solvent is lost by decomposition or “burning”. Product loss by decarboxylation to benzoic acid is common. The high temperature diminishes oxygen solubility in an already oxygen-starved system. Pure oxygen cannot be used in the traditional system due to hazards of flammable organic-O2 mixtures. Atmospheric air can be used in its place, but once reacted needs to be purified of toxins and ozone depleters such as methylbromide before being released. Additionally, the corrosive nature of bromides at high temperatures requires the reaction be run in expensive titanium reactors.[7] [8]

Alternative reaction media of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

The use of carbon dioxide overcomes many of the problems with the original industrial process. Because CO2 is a better flame inhibitor than N2, a CO2 environment allows for the use of pure oxygen directly, instead of air, with reduced flammability hazards. The solubility of molecular oxygen in solution is also enhanced in the CO2 environment. Because more oxygen is available to the system, supercritical carbon dioxide (Tc = 31 °C) has more complete oxidation with fewer byproducts, lower carbon monoxide production, less decarboxylation and higher purity than the commercial process.[7][8]

In supercritical water medium, the oxidation can be effectively catalyzed by MnBr2 with pure O2 in a medium-high temperature. Use of supercritical water instead of acetic acid as a solvent diminishes environmental impact and offers a cost advantage. However, the scope of such reaction systems is limited by the even harsher conditions than the industrial process (300-400 °C, >200 bar).[9]

Promotors and additives

As with any large-scale process, many additives have been investigated for potential beneficial effects. Promising results have been reported with the following.[4]

Ketones act as promoters for formation of the active cobalt(III) catalyst. In particular, ketones with a-methylene groups oxidize to hydroperoxides that are known to oxidize cobalt(II). Butanone is often used.

Zirconium salts enhance the activity of Co-Mn-Br catalysts. Selectivity is also improved.[4]

N-Hydroxyphthalimide is a potential replacement for bromide, which is highly corrosive. The phthalimide functions by formation of the oxyl radical.

Guanidine inhibits the oxidation of the first methyl but enhances the usually slow oxidation of the toluic acid.

Alternative routes

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) can be prepared in the laboratory by oxidizing many para-disubstituted derivatives of benzene, including caraway oil or a mixture of cymene and cuminol with chromic acid.

Although not commercially significant is the so-called “Henkel process” or “Raecke process”, named after the company and patent holder, respectively. This process involves the transfer of carboxylate groups. For example potassium benzoate disproportionates to potassium terephthalate and potassium phthalate rearranges to potassium terephthalate.[10][11]

Lummus (now a subsidiary of McDermott International) has reported a route from the dinitrile, which can be obtained by ammoxidation of p-xylene.

Applications of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

Virtually the entire world’s supply of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) and dimethyl terephthalate are consumed as precursors to polyethylene terephthalate (PET). World production in 1970 was around 1.75 million tonnes.[2] By 2006, global purified Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) (PTA) demand had exceeded 30 million tonnes. A smaller, but nevertheless significant, demand for Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) exists in the production of polybutylene terephthalate and several other engineering polymers.[12]

Other uses of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

Polyester fibers based on PTA provide easy fabric care, both alone and in blends with natural and other synthetic fibers. Polyester films are used widely in audio and video recording tapes, data storage tapes, photographic films, labels and other sheet material requiring both dimensional stability and toughness.

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is used in paint as a carrier.

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is used as a raw material to make terephthalate plasticizers such as dioctyl terephthalate and dibutyl terephthalate.

It is used in the pharmaceutical industry as a raw material for certain drugs.

In addition to these end uses, Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) based polyesters and polyamides are also used in hot melt adhesives.

PTA is an important raw material for lower molecular weight saturated polyesters for powder and water-soluble coatings.

In the research laboratory, Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) has been popularized as a component for the synthesis of metal-organic frameworks.

The analgesic drug oxycodone occasionally comes as a terephthalate salt; however, the more usual salt of oxycodone is the hydrochloride. Pharmacologically, one milligram of terephthalas oxycodonae is equivalent to 1.13 mg of hydrochloridum oxycodonae.

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is used as a filler in some military smoke grenades, most notably the American M83 smoke grenade and M90 vehicle-employed smoke grenade, producing a thick white smoke that acts as an obscurant in the visual and near-infrared spectrum when burned.

Solubility of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is poorly soluble in water and alcohols; consequently, until about 1970 Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was purified as its dimethyl ester. It sublimes when heated.

Toxicity of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) and its dimethyl ester have very low toxicity, with LD50s over 1 g/kg (oral, mouse).

 

 

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is a known environmental transformation product of Iprovalicarb. The concentrations of urine Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) in rats after single oral administration in dose of 100 mg/kg bw were determined by high pressure liquid chromatography. … The results showed that the first-order kinetics and two-compartment model were noted on the elimination of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit). … The excretion rates of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) in urine were about 50%, 52% and 53% in 0-24 hr, 0-48 hr and 0-72 hr respectively after administration. Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is well absorbed when given orally and rapidly eliminated via urine. Urine Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) at the end of work shift should be considered as a biomarker of exposure for the occupational workers.

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is absorbed from the gastrointestinal tract and is excreted in the urine apparently unchanged. Dermal or ocular absorption is negligible. The pharmacokinetics of (14)C Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) were determined in Fischer-344 rats after iv and oral administration. After iv injection, the plasma concentration-time data were fitted with a three-compartment pharmacokinetic model. The average terminal half-life in 3 rats was 1.2 + or – 0.4 hr, and the average volume of distribution in the terminal phase was 1.3 + or – 0.3 l/kg. Following administration by gavage, a longer terminal half-life was obtained, indicating that dissolution of (14)C Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) or absorption from the gut may have been partially rate limiting. Recovery of (14)C Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) in the urine following a bolus iv dose was 101 + or – 8%, indicating essentially complete urinary excretion of the compound. No evidence of metabolism of (14)C Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was obtained by analysis of urine by high-performance liquid chromatography. (14)C Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was transported to the fetus after administration of the compound to pregnant rats; the concentrations in fetal tissues were low relative to the corresponding maternal tissues. Neonatal rats exposed to 5% Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) in the diet of their dams did not develop calculi until the onset of self-feeding. Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was rapidly excreted into urine after administration to rats, and excretory mechanisms in the dam provided an effective mechanism of defense against Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) -induced urolithiasis in neonatal rats.

By use of the Sperber in vivo chicken preparation method, infusion of radiolabeled Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) ([14C]Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) ) into the renal portal circulation revealed a first-pass excretion of the unchanged compound into the urine. This model was utilized further to characterize the excretory transport of [14C]Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) and provide information on the structural specificity in the secretion of dicarboxylic acids. At an infusion rate of 0.4 nmol/min. 60% of the [14C]Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) which reached the kidney was directly excreted. An infusion rate of 3 or 6 mumol/min resulted in complete removal of [14C]Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) by the kidney. These results indicate that Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is both actively secreted and actively reabsorbed when infused at 0.4 nmol/min and that active reabsorption is saturated with the infusion of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) at higher concentrations. The secretory process was saturated with the infusion of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) at 40 mumol/mn. The excretory transport of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was inhibited by the infusion of probenecid, salicylate, and m-hydroxybenzoic acid, indicating that these organic acids share the same organic anion excretory transport process. m-Hydroxybenzoic acid did not alter the simultaneously measured excretory transport of p-aminohippuric acid (PAH), suggesting that there are different systems involved in the secretion of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) and PAH. The structural specificity for renal secretion of dicarboxylic acids was revealed by the use of o-phthalic acid and m-phthalic acid as possible inhibitors of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) secretion. m-Phthalate, but not o-phthalate, inhibited Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) excretory transport, indicating that there is some specificity in the renal secretion of carboxy-substituted benzoic acids. Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was actively accumulated by rat and human cadaver renal cortical slices.

A Rhodococcus species was isolated from soil by enriching for growth with dimethyl terephthalate as the sole carbon source. The organism degraded dimethyl terephthalate by hydrolysis of ester-bonds to free Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) which in turn was metabolized through protocatechuate by an ortho-cleavage pathway. C-Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) has a short elimination half-life (approximately 60-100 minutes) in the plasma; however, the apparent half-life was longer following administration by gavage.

The aim of this study was/ to investgate the metabolism of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) in rats and its mechanism. Metabolism was evaluated by incubating sodium terephthalate with rat normal liver microsomes, or with microsomes pretreated by phenobarbital sodium, or with 3-methycholanthrene, or with diet control following a NADPH-generating system. 

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit), also known as terephthalate or TPA, belongs to the class of organic compounds known as p-phthalic acid and derivatives. P-phthalic acid and derivatives are compounds containing a benzene ring bearing a carboxylic acid group at ring carbon atoms 1 and 4. Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) exists as a solid, slightly soluble (in water), and a weakly acidic compound (based on its pKa). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) has been detected in multiple biofluids, such as saliva, urine, and blood. Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is also a parent compound for other transformation products, including but not limited to, 4-[(2-hydroxyethoxy)carbonyl]benzoic acid, 4-carbamoylbenzoic acid, and tamibarotene.Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is an intermediate in the production of oligomeric Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) esters.

Reacting carbon monoxide or methanol with toluene to form various intermediates which, upon oxidation, form Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit).

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is a carboxylic acid. Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) donates hydrogen ions if a base is present to accept them. This “neutralization” generates substantial amounts of heat and produces water plus a salt. Insoluble in water but even “insoluble” carboxylic acids may absorb enough water from the air and dissolve sufficiently in it to corrode or dissolve iron, steel, and aluminum parts and containers. May react with cyanide salts to generate gaseous hydrogen cyanide. Will react with solutions of cyanides to cause the release of gaseous hydrogen cyanide. Flammable and/or toxic gases and heat are generated by reaction with diazo compounds, dithiocarbamates, isocyanates, mercaptans, nitrides, and sulfides. React with sulfites, nitrites, thiosulfates (to give H2S and SO3), dithionites (SO2), to generate flammable and/or toxic gases and heat. Reaction with carbonates and bicarbonates generates a harmless gas (carbon dioxide) but still heat. Can be oxidized by strong oxidizing agents and reduced by strong reducing agents. These reactions generate heat. May initiate polymerization reactions; may catalyze (increase the rate of) chemical reactions.

Chlorothiacide or dietary bicarbonate abolished Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)-induced urolithiasis in /male weanling Fisher 344 rats fed 4.0% Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) in diet for 2 weeks (postnatal days 28-42)/. (14)C-labeled Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) may be both secreted and reabsorbed by the nephron, and when infused at 3 or 6 umol/min its excretion efficiency is comparable to that of p-aminohippuric acid and tetraethylammonium. Probenecid significantly inhibited the excretion of (14)C-labeled Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit). M-Hydroxybenzoic acid significantly decreased the excretion of (14)C-labeled Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) but was without any significant effect on the excretion of p-aminohippuric acid.

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)’s production and use to produce saturated polyesters may result in its release to the environment through various waste streams. Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is released to the environment in particulate emissions from motor vehicles, industrial-scale boilers and burning of refuse. It can also be formed in the atmosphere through photooxidation of other organic compounds during long range transport and formed in soils as a biodegradation metabolite. If released to air, an extrapolated vapor pressure of 6X10-11 mm Hg at 25 °C indicates Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) will exist solely in the particulate phase in the atmosphere. Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) absorbs UV light at wavelengths >290 nm, and therefore may be susceptible to direct photolysis by sunlight. If released to soil, Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is expected to have high mobility based upon an estimated Koc of 79. The pKa1 and pKa2 of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) are 3.54 and 4.46 at 25 °C, respectively, indicating that this compound will partially exist in anion form in the environment and anions generally do not adsorb more strongly to soils containing organic carbon and clay than their neutral counterparts. Volatilization from moist soil surfaces is not expected to be an important fate process based upon an estimated Henry’s Law constant of 3.9X10-13 atm-cu m/mole. If released into water, Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is not expected to adsorb to suspended solids and sediment based upon the estimated Koc. Volatilization from water surfaces is not expected to be an important fate process based upon this compound’s estimated Henry’s Law constant. An estimated BCF of 3 suggests the potential for bioconcentration in aquatic organisms is low. Hydrolysis is not expected to be an important environmental fate process since this compound lacks functional groups that hydrolyze under environmental conditions. Occupational exposure to Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) may occur through dermal contact with this compound at workplaces where Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is produced or used. Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) can combine with dust to form clouds, therefore, workers handling the compound may be exposed through inhalation. The detection of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) in ambient atmospheric particulate matter indicates the general population may be exposed through inhalation of atmospheric particulates. (SRC)

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)’s production and use to produce saturated polyesters(1) may result in its release to the environment through various waste streams(SRC). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was identified as a metabolite of dimethyl terphthalate and dibutyl terephthalate biodegradation in soil(1). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was identified as a particulate-phase emission product from motor vehicles(2). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was identified as a particulate-phase emission product from industrial-scale boilers burning No. 2 disillate fuel oil(3). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was identified in smoke particulates from the burning plastic bags, road-side litter and landfill trash(4). Airborne Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) can be produced by the photochemical oxidation of anthropogenic compounds (e.g., p-xylene) during long range transport(5). Based on a classification scheme(1), an estimated Koc value of 79(SRC), determined from a structure estimation method(2), indicates that Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is expected to have high mobility in soil(SRC). The pKa1 and pKa2 of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) are 3.54 and 4.46 at 25 °C(3), respectively, indicating that this compound will partially exist in anion form in the environment and anions generally do not adsorb more strongly to soils containing organic carbon and clay than their neutral counterparts(4). Volatilization of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) from moist soil surfaces is not expected to be an important fate process(SRC) given an estimated Henry’s Law constant of 3.9X10-13 atm-cu m/mole(SRC), using a fragment constant estimation method(2). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is not expected to volatilize from dry soil surfaces(SRC) based upon an extrapolated vapor pressure of 6X10-11 mm Hg at 25 °C(3). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit), present at 100 mg/L, reached 74.7% of its theoretical BOD in 2 weeks using an activated sludge inoculum at 30 mg/L in the Japanese MITI test which classifies the compound as readily biodegradable(5). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was determined to be biodegradable using the following biodegradation screening tests: Coupled Units (93% DOC, 1-day), Zahn-Wellens (93% DOC,4-days), Sturm Test (72% CO2 evolution, 28 days), Modified OECD Test (82% DOC, 19-day surface water die-away) and Closed Bottle Test (112% BODT, 30 days)(6).

AEROBIC: Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit), present at 100 mg/L, reached 74.7% of its theoretical BOD in 2 weeks using an activated sludge inoculum at 30 mg/L in the Japanese MITI test which classifies the compound as readily biodegradable(1). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was determined to be biodegradable using the following biodegradation screening tests(2): Coupled Units (93% DOC, 1-day), Zahn-Wellens (93% DOC,4-days), Sturm Test (72% CO2 evolution, 28 days), Modified OECD Test (82% DOC, 19-day surface water die-away) and Closed Bottle Test (112% BODT, 30 days). Adaptation of microorganisms was found to accelerates the biodegradation of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)(3); at the end of 24 days of acclimation of activated sludge, 96% of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) at an initial concentration 1000 mg/l of COD biodegraded in 4 hrs(3). Complete loss of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) occurred in 2 days from a soil suspension inoculum containing 20 ppm of the compound(4). Limited anaerobic biodegradation of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) appeared to have occurred when industrial waste containing the compound was injected into a subsurface aquifer(5). In aerobic biodegradation tests using sludge collected from waste treatment plants, Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) had a biodegradation rate constant of 0.47/hour(6) which corresponds at a half-life of 1.5 hours(SRC). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was found to be biodegradable in anaerobic digester tests at concentrations of 500 mg/L or less(7); higher concentrations could not be biodegraded completely(7). In river die-away tests using water from the Songhu River in China Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) had a 72% BOD after 5 days of incubation(8).

The Henry’s Law constant for Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is estimated as 3.9X10-13 atm-cu m/mole(SRC) using a fragment constant estimation method(1). This Henry’s Law constant indicates that Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is expected to be essentially nonvolatile from water surfaces(2). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)’s Henry’s Law constant indicates that volatilization from moist soil surfaces is not expected to occur(SRC). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is not expected to volatilize from dry soil surfaces(SRC) based upon an extrapolated vapor pressure of 6X10-11 mm Hg at 25 °C(3).

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was detected at a concentration of 5.3 ppb in the effluent of night soil treatment plant in Japan(1). The concentration of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) in the waste water from a dimethyl terephthalate manufacturing plant was 459 mg/L(2). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was qualitatively detected in the gas phase of urban air from Belgium(1). It was also qualitatively detected in the air particulate matter collected from Tokyo, Japan(2). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was detected in atmospheric aerosol and in rainwater particle extracts from West Los Angeles, CA(3). Samples of urban aerosols over West Los Angeles, Downtown Los Angeles, Pasadena, Riverside, and San Nicholas Island (July-Dec) contained Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) at annual average concentrations of 1.3, 2.8, 1.5, 0.88, and less than 0.03 ng/cu m, respectively(4). The average atmospheric Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) concentration in the fine particulates collected at four urban sites in southern California (Sept 8-9, 1993 monitoring) was 5.4 ng/cu m with an overall range of 0.9 to 17.2 ng/cu m(5). Monitoring at 12 sites in southern CA in 1995, as part of the Southern California Children’s Health Study, detected Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) particulate concentrations ranging from 0.256 to 0.7 ng/cu m(6).

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was identified as a particulate-phase emission product from motor vehicles(1). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was identified as a particulate-phase emission product from industrial-scale boilers burning No. 2 disillate fuel oil(2). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) was detected in the organic film collected from both indoor and outdoor windows in Toronto Canada in July 2000(3). NIOSH (NOES Survey 1981-1983) has statistically estimated that 6,456 workers (2,563 of these were female) were potentially exposed to Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) in the US(1). Occupational exposure to Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) may occur through dermal contact with this compound at workplaces where Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is produced or used(SRC). Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) can form dust clouds(2), therefore, workers handling the compound may be exposed through inhalation(SRC). The detection of Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) in ambient atmospheric particulate matter(2-4) indicates the general population may be exposed through inhalation of atmospheric particulates(SRC).

 

 

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit)

Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is the key monomer for the synthesis of polyester along with ethylene glycol (EG) for the production of PET. Currently, Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is produced by the catalytic oxidation of petrochemical p-xylene; however, three methods are available for the synthesis of bio-based p-xylene: (1) pyrolysis of biomass; (2) yeast fermentation of sugars into isobutanol; and (3) chemical conversion of carbohydrates (Collias et al., 2014). One method to produce bio-based Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit) is the cyclo-addition of isoprene and acrylic acid. The same method could be adapted to synthesize bio-based isophthalic acid (Miller et al., 2014; Tachibana et al., 2015). Fig. 8.6 shows the most important routes for the production of bio-based Terephthalic Acid (TEREPHTHALIC ACID, Tereftalik Asit).

 

 

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA)

 

 

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), C6H4 (CO2H) 2 formülüne sahip organik bir bileiktir. Bu beyaz kat, esas olarak giysi ve plastik ielerin yapmnda kullanlan polyester PET’in öncüsü olarak kullanlan bir ticari kimyasaldr. Ylda birkaç milyon ton üretiliyor. [2] Genel ad, terebentin üreten aaç Pistacia terebinthus ve ftalik asitten türemitir.

Tereftalik asidin tarihçesi

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) ilk olarak 1846’da Fransz kimyager Amédée Cailliot (1805-1884) tarafndan izole edildi (terebentinden). [3] Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), II.Dünya Sava’ndan sonra endüstriyel olarak önemli hale geldi. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), p-ksilenin seyreltik nitrik asit ile oksidasyonu ile üretildi. P-ksilenin havayla oksidasyonu, daha fazla hava oksidasyonuna direnç gösteren p-toluik asit verir. P-toluik asidin metil p-toluata (CH3C6H4CO2CH3) dönütürülmesi, ayrca dimetil tereftalata esterletirilen monometil tereftalata daha fazla oksidasyon yolunu açar. 1955’te Mid-Century Corporation ve ICI, p-toluik asidin teraftalik aside bromür destekli oksidasyonunu duyurdu. Bu yenilik, ara maddeleri izole etmeye gerek kalmadan p-ksilenin tereftalik aside dönütürülmesini salad. Amoco (Standard Oil of Indiana) Mid-Century / ICI teknolojisini satn ald. [4]

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) sentezi

Dünya çapnda yaygn olarak benimsenen Amoco sürecinde, Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), p-ksilenin katalitik oksidasyonu ile üretilir: [4]

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA)

lem bir kobalt-manganez-bromür katalizörü kullanr. Bromür kayna sodyum bromür, hidrojen bromür veya tetrabromoetan olabilir. Brom, rejeneratif bir serbest radikal kayna olarak ilev görür. Asetik asit çözücüdür ve sktrlm hava oksidan görevi görür. Brom ve asetik asit kombinasyonu, titanyum ile kaplanm olanlar gibi özel reaktörler gerektirdiinden oldukça andrcdr. Bir p-ksilen, asetik asit, katalizör sistemi ve sktrlm hava karm bir reaktöre beslenir.

Tereftalik asidin mekanizmas

P-ksilenin oksidasyonu, serbest radikal bir ilemle devam eder. Brom radikalleri kobalt ve mangan hidroperoksitleri ayrtrr. Ortaya çkan O bazl radikaller, aromatik halkaya göre daha zayf C-H balarna sahip olan bir metil grubundan hidrojeni çkarr. Birçok ara ürün izole edilmitir. p-ksilen, elektron çeken karboksilik asit grubunun etkisinden dolay p-ksilenden daha az reaktif olan p-toluik aside dönütürülür. Eksik oksidasyon, genellikle sorunlu bir safszlk olan 4-karboksibenzaldehit (4-CBA) üretir. [4] [5] [6]

P-ksilenin tereftalik aside oksidasyonu

Zorluklar

Asetik asit çözücüsünün yaklak% 5’i ayrma veya “yanma” ile kaybolur. Benzoik aside dekarboksilasyon yoluyla ürün kayb yaygndr. Yüksek scaklk, zaten oksijenden yoksun bir sistemde oksijen çözünürlüünü azaltr. Yanc organik-O2 karmlarnn tehlikeleri nedeniyle geleneksel sistemde saf oksijen kullanlamaz. Onun yerine atmosferik hava kullanlabilir, ancak reaksiyona girdikten sonra, salnmadan önce metilbromür gibi ozon tabakasn incelten maddelerden ve toksinlerden arndrlmas gerekir. Ek olarak, bromürlerin yüksek scaklklardaki andrc doas, reaksiyonun pahal titanyum reaktörlerde yürütülmesini gerektirir.

Tereftalik asidin alternatif reaksiyon ortam

Karbondioksit kullanm, orijinal endüstriyel ilemle ilgili birçok sorunun üstesinden gelir. CO2, N2’den daha iyi bir alev önleyici olduu için, bir CO2 ortam, düük tutuma tehlikeleriyle hava yerine dorudan saf oksijenin kullanlmasna izin verir. Çözeltideki moleküler oksijenin çözünürlüü, CO2 ortamnda da artar. Sistemde daha fazla oksijen bulunduundan, süper kritik karbondioksit (Tc = 31 ° C) ticari prosese göre daha az yan ürünle daha eksiksiz oksidasyona, daha düük karbon monoksit üretimine, daha az dekarboksilasyona ve daha yüksek safla sahiptir. [7] [8]

Süper kritik su ortamnda, oksidasyon, orta-yüksek scaklkta saf O2 ile MnBr2 tarafndan etkin bir ekilde katalize edilebilir. Çözücü olarak asetik asit yerine süper kritik su kullanlmas, çevresel etkiyi azaltr ve maliyet avantaj salar. Bununla birlikte, bu tür reaksiyon sistemlerinin kapsam, endüstriyel ilemden (300-400 ° C,> 200 bar) bile daha sert koullarla snrldr. [9]

Promotorlar ve katk maddeleri

Herhangi bir büyük ölçekli ilemde olduu gibi, birçok katk maddesi potansiyel yararl etkiler için aratrlmtr. Aadaki ile umut verici sonuçlar bildirilmitir. [4]

Ketonlar, aktif kobalt (III) katalizörünün oluumu için destekleyici görevi görür. Özellikle, a-metilen gruplarna sahip ketonlar, kobalt (II) ‘yi oksitledii bilinen hidroperoksitlere oksitlenir. Bütanon sklkla kullanlr.

Zirkonyum tuzlar, Co-Mn-Br katalizörlerinin aktivitesini arttrr. Seçicilik de gelitirildi. [4]

N-Hidroksiftalimid, oldukça andrc olan bromürün potansiyel bir ikamesidir. Ftalimid, oksil radikalinin oluumuyla ilev görür.

Guanidin, ilk metilin oksidasyonunu inhibe eder ancak toluik asidin genellikle yava oksidasyonunu artrr.

Alternatif rotalar

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), kimyon ya veya bir simen ve kimyonolün kromik asit karm dahil olmak üzere birçok para-disübstitüe edilmi benzen türevini laboratuvarda oksitleyerek hazrlanabilir.

Ticari olarak önemli olmasa da, srasyla irket ve patent sahibinin adn tayan “Henkel süreci” veya “Raecke süreci” olarak adlandrlr. Bu ilem, karboksilat gruplarnn transferini içerir. Örnein potasyum benzoat ile orantsz potasyum tereftalat ve potasyum ftalat, potasyum tereftalata yeniden düzenlenir. [10] [11]

Lummus (u anda McDermott International’n bir yan kuruluu), p-ksilenin amoksidasyonu ile elde edilebilen dinitrilden bir rota bildirdi.

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) uygulamalar

Neredeyse tüm dünyann Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) ve dimetil tereftalat tedariki, polietilen tereftalatn (PET) öncüleri olarak tüketilmektedir. 1970 ylnda dünya üretimi 1,75 milyon ton civarndayd. [2] 2006 itibariyle, küresel saflatrlm Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) (PTA) talebi 30 milyon tonu amt. Polibütilen tereftalat ve dier baz mühendislik polimerlerinin üretiminde Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) için daha küçük, ancak yine de önemli bir talep mevcuttur.

Tereftalik asidin dier kullanmlar

PTA bazl polyester elyaflar, hem tek bana hem de doal ve dier sentetik elyaflarla karm halinde kolay kuma bakm salar. Polyester filmler, ses ve video kayt bantlarnda, veri saklama bantlarnda, fotoraf filmlerinde, etiketlerde ve hem boyutsal kararllk hem de tokluk gerektiren dier levha malzemelerde yaygn olarak kullanlmaktadr.

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), boyada tayc olarak kullanlr.

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), dioktil tereftalat ve dibütil tereftalat gibi tereftalat plastikletiricileri yapmak için hammadde olarak kullanlr.

laç endüstrisinde baz ilaçlar için hammadde olarak kullanlmaktadr.

Bu son kullanmlara ek olarak Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) bazl polyesterler ve poliamidler de hot melt yaptrclarda kullanlmaktadr.

PTA, toz ve suda çözünür kaplamalar için düük molekül arlkl doymu polyesterler için önemli bir hammaddedir.

Aratrma laboratuvarnda, Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), metal-organik çerçevelerin sentezi için bir bileen olarak popüler hale getirildi.

Analjezik ilaç oksikodon bazen bir tereftalat tuzu olarak gelir; ancak, oksikodonun daha olaan tuzu hidroklorürdür. Farmakolojik olarak, bir miligram tereftalas oksikodona, 1.13 mg hidrokloridum oksikodona edeerdir.

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), baz askeri duman bombalarnda, en önemlisi Amerikan M83 sis bombasnda ve M90 ​​araçta kullanlan sis bombasnda dolgu maddesi olarak kullanlr ve yandnda görsel ve yakn kzlötesi spektrumda belirsizlik yaratan kaln beyaz bir duman üretir.

Tereftalik asidin çözünürlüü

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) suda ve alkollerde çok az çözünür; sonuç olarak, yaklak 1970 ylna kadar Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), dimetil esteri olarak saflatrld. Istldnda süblimleir.

Tereftalik asidin toksisitesi

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) ve dimetil esteri çok düük toksisiteye sahiptir, LD50’ler 1 g / kg’n üzerindedir (oral, fare).

 

 

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), Iprovalicarb’n bilinen bir çevresel dönüüm ürünüdür. 100 mg / kg canl arlk dozunda tek oral uygulamadan sonra sçanlarda idrar Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) konsantrasyonlar yüksek basnçl sv kromatografisi ile belirlendi. … Sonuçlar, birinci dereceden kinetik ve iki bölmeli modelin Tereftalik asidin eliminasyonunda not edildiini gösterdi. … drarda Tereftalik asidin atlma oranlar, uygulamadan sonra 0-24 saat, 0-48 saat ve 0-72 saat içinde srasyla yaklak% 50,% 52 ve% 53 idi. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) azdan verildiinde iyi emilir ve idrarla hzla atlr. Vardiyann sonunda idrar Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), meslek çalanlar için maruziyetin bir biyolojik belirteci olarak düünülmelidir.

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), gastrointestinal sistemden emilir ve görünüte deimeden idrarla atlr. Dermal veya oküler absorpsiyon önemsizdir. (14) C tereftalik asidin farmakokinetii, iv ve oral uygulamadan sonra Fischer-344 sçanlarnda belirlendi. Damardan enjeksiyondan sonra, plazma konsantrasyon-zaman verilerine üç bölmeli bir farmakokinetik model takld. 3 sçanda ortalama terminal yarlanma ömrü 1,2 ± 0,4 saatti ve terminal fazdaki ortalama dalm hacmi 1,3 ± 0,3 l / kg idi. Sonda ile uygulamay takiben, (14) C tereftalik asidin çözünmesinin veya barsaktan emilmesinin ksmen hz snrlayc olabileceini gösteren daha uzun bir terminal yarlanma ömrü elde edildi. Bir bolus iv dozunu takiben idrarda (14) C tereftalik asidin geri kazanm, bileiin esasen tam üriner atlmn gösterecek ekilde% 101 ± 8 idi. drarn yüksek performansl sv kromatografisi ile analizi ile (14) C Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) metabolizmas kant elde edilmemitir. (14) C Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), bileiin hamile sçanlara uygulanmasndan sonra fetüse nakledildi; fetal dokulardaki konsantrasyonlar, karlk gelen maternal dokulara göre düüktü. Anne babalarnn diyetinde% 5 tereftalik aside maruz kalan neonatal sçanlar, kendi kendine beslenmenin balangcna kadar ta gelitirmemitir. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), sçanlara uygulandktan sonra hzla idrarla atld ve barajdaki boaltm mekanizmalar, neonatal sçanlarda Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) ile indüklenen ürolitiazise kar etkili bir savunma mekanizmas salad.

Sperber in vivo tavuk hazrlama yönteminin kullanlmasyla, radyoaktif olarak iaretlenmi tereftalik asidin ([14C] Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA)) böbrek portal dolamna infüzyonu, deimemi bileiin idrara ilk geçite bir atlmn ortaya çkard. Bu model ayrca [14C] tereftalik asidin boaltm yoluyla tanmasn karakterize etmek ve dikarboksilik asitlerin salglanmasndaki yapsal özgüllük hakknda bilgi salamak için kullanld. 0.4 nmol / dakika infüzyon hznda. Böbree ulaan [14C] tereftalik asidin% 60′ dorudan atld. 3 veya 6 mumol / dakikalk bir infüzyon hz, [14C] tereftalik asidin böbrek tarafndan tamamen uzaklatrlmasna yol açt. Bu sonuçlar, tereftalik asidin 0,4 nmol / dak’da infüze edildiinde hem aktif olarak salglandn hem de aktif olarak yeniden emildiini ve aktif yeniden absorpsiyonun, daha yüksek konsantrasyonlarda Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) infüzyonu ile doyurulduunu gösterir. Salglama ilemi, Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA)in 40 mumol / dak’da infüzyonu ile doyuruldu. Tereftalik asidin boaltm yoluyla tanmas, probenesid, salisilat ve m-hidroksibenzoik asidin infüzyonu ile engellenmitir, bu da bu organik asitlerin ayn organik anyon boaltm tama sürecini paylatn göstermektedir. m-Hidroksibenzoik asit, p-aminohippurik asidin (PAH) ezamanl olarak ölçülen boaltm naklini deitirmedi, bu da Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) ve PAH salglanmasnda rol oynayan farkl sistemler olduunu düündürdü. Dikarboksilik asitlerin renal sekresyonu için yapsal özgüllük, o-ftalik asit ve m-ftalik asidin olas Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) sekresyon inhibitörleri olarak kullanlmasyla ortaya çkarld. m-Ftalat, ancak o-ftalat deil, Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) boaltm tanmasn inhibe etti, bu da karboksi ikameli benzoik asitlerin renal sekresyonunda bir miktar özgüllük olduunu gösterir. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), sçan ve insan kadavra böbrek kortikal dilimlerinde aktif olarak biriktirildi.

Tek karbon kayna olarak dimetil tereftalat ile büyümesi için zenginletirilerek bir Rhodococcus türü topraktan izole edildi. Organizma, ester balarnn hidrolizi yoluyla dimetil tereftalat serbest tereftalik aside indirgedi ve bu da bir orto-parçalama yoluyla protokateüat yoluyla metabolize edildi. C-Tereftalik asidin plazmada ksa bir eliminasyon yar ömrü (yaklak 60-100 dakika) vardr; bununla birlikte, görünen yar ömür, sonda ile uygulamay takiben daha uzundu.

Bu çalmann amac, sçanlarda Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) metabolizmasn ve mekanizmasn aratrmakt. Metabolizma, sodyum tereftalatn sçan normal karacier mikrozomlar ile veya fenobarbital sodyum ile veya 3-metikolantren ile önceden ileme tabi tutulmu mikrozomlar ile veya bir NADPH üreten sistemi takiben diyet kontrolü ile inkübe edilmesi yoluyla deerlendirildi.

Tereftalat veya TPA olarak da bilinen Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), p-ftalik asit ve türevleri olarak bilinen organik bileikler snfna aittir. P-ftalik asit ve türevleri, halka karbon atomlar 1 ve 4’te bir karboksilik asit grubu tayan bir benzen halkas içeren bileiklerdir. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), kat, hafif çözünür (suda) ve zayf asidik bileik (pKa’sna bal olarak) olarak bulunur. . Tükürük, idrar ve kan gibi birden fazla biyoyaktta Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) tespit edilmitir. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) ayn zamanda, bunlarla snrl olmamak üzere, 4 – [(2-hidroksietoksi) karbonil] benzoik asit, 4-karbamoilbenzoik asit ve tamibaroten dahil olmak üzere dier dönütürme ürünleri için bir ana bileiktir. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), oligomerik tereftalik üretiminde bir ara üründür. asit esterleri.

Oksidasyon üzerine Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) oluturan çeitli ara maddeler oluturmak için karbon monoksit veya metanolün toluen ile reaksiyona sokulmas.

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), bir karboksilik asittir. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), bunlar kabul etmek için bir baz varsa, hidrojen iyonlar balar. Bu “nötrletirme” önemli miktarda s üretir ve su art bir tuz üretir. Suda çözünmez, ancak “çözünmez” karboksilik asitler bile havadan yeterince su emebilir ve içinde demir, çelik ve alüminyum parçalar ve kaplar andrmak veya çözmek için yeterince çözünebilir. Gaz halinde hidrojen siyanür oluturmak için siyanür tuzlaryla reaksiyona girebilir. Gaz halindeki hidrojen siyanür salnmna neden olmak için siyanür çözeltileri ile reaksiyona girecektir. Yanc ve / veya toksik gazlar ve s diazo bileikleri, ditiyokarbamatlar, izosiyanatlar, merkaptanlar, nitrürler ve sülfitler ile reaksiyona girerek üretilir. Yanc ve / veya toksik gazlar ve s oluturmak için sülfitler, nitritler, tiyosülfatlar (H2S ve SO3 vermek için), ditiyonitlerle (SO2) reaksiyona sokun. Karbonatlar ve bikarbonatlarla reaksiyon, zararsz bir gaz (karbondioksit) üretir, ancak yine de str. Güçlü oksitleyici maddelerle oksitlenebilir ve güçlü indirgeyici maddelerle indirgenebilir. Bu reaksiyonlar s üretir. Polimerizasyon reaksiyonlarn balatabilir; kimyasal reaksiyonlar katalize edebilir (orann artrabilir).

Klorotiyasit veya diyetle alnan bikarbonat, 2 hafta süreyle diyette% 4.0 Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) ile beslenen Fisher 344 sçanlarnda / erkek sütten kesilmilerde Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) kaynakl ürolitiazisi ortadan kaldrd (doum sonras 28-42. Günler) /. (14) C-iaretli Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), nefron tarafndan hem salglanabilir hem de yeniden emilebilir ve 3 veya 6 umol / dakika olarak infüze edildiinde, boaltm etkinlii, p-aminohippurik asit ve tetraetilamonyumunkiyle karlatrlabilir. Probenesid, (14) C-etiketli tereftalik asidin atlmn önemli ölçüde inhibe etti. M-Hidroksibenzoik asit, (14) C-iaretli tereftalik asidin atlmn önemli ölçüde azaltt, ancak p-aminohippurik asit atlm üzerinde önemli bir etkisi yoktu.

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA)in üretimi ve doymu polyester üretmek için kullanlmas, çeitli atk akmlar yoluyla çevreye salnmasna neden olabilir. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), motorlu tatlardan, endüstriyel ölçekli kazanlardan ve atklarn yanmasndan kaynaklanan partikül emisyonlarnda çevreye salnr. Uzun menzilli tama srasnda dier organik bileiklerin fotooksidasyonu yoluyla atmosferde oluturulabilir ve toprakta bir biyodegradasyon metaboliti olarak oluabilir. Havaya braklrsa, 25 ° C’de 6X10-11 mm Hg’lik tahmini bir buhar basnc, tereftalik asidin atmosferde yalnzca partikül faznda var olacan gösterir. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA),> 290 nm dalga boylarnda UV n emer ve bu nedenle güne nda dorudan fotolize duyarl olabilir. Topraa salnrsa, tereftalik asidin tahmini P 79 deerine göre yüksek hareketlilie sahip olmas beklenir. Tereftalik asidin pKa1 ve pKa2 deerleri 25 ° C’de srasyla 3.54 ve 4.46’dr, bu da bu bileiin ksmen anyon formunda varolacan gösterir. çevre ve anyonlar genellikle organik karbon ve kil içeren topraklara nötr emsallerinden daha güçlü adsorbe etmez. Nemli toprak yüzeylerinden buharlamann, 3,9X10-13 atm-cu m / mol olarak tahmin edilen Henry Yasas sabitine dayanan önemli bir kader süreci olmas beklenmemektedir. Suya salnrsa, tereftalik asidin tahmini Koc’a göre askda katlara ve çökeltiye adsorbe olmas beklenmez. Su yüzeylerinden buharlamann, bu bileiin tahmini Henry Yasas sabitine dayanan önemli bir kader süreci olmas beklenmiyor. Tahmini BCF 3, suda yaayan organizmalardaki biyokonsantrasyon potansiyelinin düük olduunu göstermektedir. Bu bileik, çevresel koullar altnda hidrolize olan fonksiyonel gruplardan yoksun olduundan, hidrolizin önemli bir çevresel kader süreci olmas beklenmemektedir. Mesleki olarak tereftalik aside maruz kalma, tereftalik asidin üretildii veya kullanld iyerlerinde bu bileik ile dermal temas yoluyla meydana gelebilir. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) tozla birleerek bulut oluturabilir, bu nedenle bileii kullanan içiler inhalasyon yoluyla maruz kalabilir. Ortam atmosferik partikül maddesinde tereftalik asidin tespiti, genel popülasyonun atmosferik partiküllerin solunmas yoluyla maruz kalabileceini gösterir. (SRC)

Tereftalik asidin üretimi ve doymu polyester (1) üretmek için kullanlmas, çeitli atk akmlar (SRC) yoluyla çevreye salnmasna neden olabilir. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), toprakta dimetil tereftalat ve dibütil tereftalat biyodegradasyonunun bir metaboliti olarak tanmland (1). Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), motorlu araçlardan (2) partikül fazl bir emisyon ürünü olarak tanmland. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), 2 numaral disillate fuel oil (3) yakan endüstriyel ölçekli kazanlardan partikül fazl emisyon ürünü olarak tanmland. Yanan plastik torbalardan, yol kenarndaki çöplerden ve çöp çöplerinden duman partiküllerinde Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) tespit edildi (4). Havada tanan Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), uzun menzilli tama srasnda antropojenik bileiklerin (örnein, p-ksilen) fotokimyasal oksidasyonu ile üretilebilir (5). Bir snflandrma emasna (1) göre, bir yap tahmin yönteminden (2) belirlenen tahmini Koc deeri 79 (SRC), tereftalik asidin toprakta yüksek hareketlilie (SRC) sahip olmasnn beklendiini gösterir. Tereftalik asidin pKa1 ve pKa2 deerleri 25 ° C’de srasyla 3.54 ve 4.46’dr (3), bu da bu bileiin çevrede ksmen anyon formunda bulunacan ve anyonlarn genellikle organik karbon ve kil içeren topraklara göre daha güçlü adsorbe etmediini gösterir. tarafsz meslektalar (4). Bir parça sabiti tahmin yöntemi kullanlarak 3,9X10-13 atm-cu m / mol (SRC) tahmini bir Henry Yasas sabiti verildiinde, nemli toprak yüzeylerinden tereftalik asidin buharlamasnn önemli bir kader süreci (SRC) olmas beklenmemektedir (2) . 25 ° C’de 6X10-11 mm Hg’lik ekstrapole edilmi buhar basncna dayal olarak kuru toprak yüzeylerinden (SRC) tereftalik asidin uçmas beklenmemektedir (3).

100 mg / L’de bulunan Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), bileii kolayca biyolojik olarak parçalanabilir olarak snflandran Japon MITI testinde 30 mg / L’de aktif çamur inokülumu kullanlarak 2 hafta içinde teorik BO deerinin% 74,7’sine ulat (5). Aadaki biyolojik bozunma tarama testleri kullanlarak tereftalik asidin biyolojik olarak parçalanabilir olduu belirlendi: Birletirilmi Üniteler (% 93 DOC, 1 gün), Zahn-Wellens (% 93 DOC, 4 gün), Sturm Testi (% 72 CO2 evrimi, 28 gün) , Modifiye OECD Testi (% 82 DOC, 19 günlük yüzey suyu ölmesi) ve Kapal ie Testi (% 112 BODT, 30 gün) (6).

AEROBK: 100 mg / L’de bulunan Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), bileii kolayca biyolojik olarak parçalanabilir olarak snflandran Japon MITI testinde 30 mg / L’de aktif çamur inokülumu kullanlarak 2 hafta içinde teorik BO’sinin% 74,7’sine ulat (1). Aadaki biyolojik bozunma tarama testleri (2) kullanlarak tereftalik asidin biyolojik olarak parçalanabilir olduu belirlenmitir: Birletirilmi Üniteler (% 93 DOC, 1 gün), Zahn-Wellens (% 93 DOC, 4 gün), Sturm Testi (% 72 CO2 geliimi, 28 gün), Deitirilmi OECD Testi (% 82 DOC, 19 günlük yüzey suyu ölmesi) ve Kapal ie Testi (% 112 BODT, 30 gün). Mikroorganizmalarn adaptasyonunun tereftalik asidin biyolojik olarak parçalanmasn hzlandrd bulunmutur (3); 24 günlük aktif çamurun almasnn sonunda, 1000 mg / l KO balangç ​​konsantrasyonunda% 96 Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) 4 saatte biyolojik olarak bozunmutur (3). 20 ppm bileik (4) içeren bir kir süspansiyonu alamasndan 2 günde tamamen Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) kayb meydana geldi. Bileii içeren endüstriyel atk bir yeralt akiferine enjekte edildiinde tereftalik asidin snrl anaerobik biyolojik bozunmasnn meydana geldii görülmütür (5). Atk artma tesislerinden toplanan çamurun kullanld aerobik biyolojik bozunma testlerinde, Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), 1,5 saatlik yar ömre (SRC) karlk gelen 0,47 / saatlik (6) bir biyolojik bozunma oran sabitine sahipti. Tereftalik asidin 500 mg / L veya daha düük konsantrasyonlarda anaerobik çürütücü testlerinde biyolojik olarak parçalanabilir olduu bulundu (7); daha yüksek konsantrasyonlar tamamen biyolojik olarak parçalanamaz (7). Çin’deki Songhu Nehri’nden su kullanlarak yaplan nehir ölüm testlerinde, Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) 5 günlük inkübasyondan sonra% 72’lik bir BO’ye sahipti (8).

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) için Henry Yasas sabiti, bir parça sabiti tahmin yöntemi (1) kullanlarak 3.9X10-13 atm-cu m / mol (SRC) olarak tahmin edilir. Bu Henry Yasas sabiti, tereftalik asidin esasen su yüzeylerinden uçucu olmamas beklendiini gösterir (2). Tereftalik asidin Henry Yasas sabiti, nemli toprak yüzeylerinden buharlamann meydana gelmesinin beklenmediini gösterir (SRC). 25 ° C’de 6X10-11 mm Hg’lik ekstrapole edilmi buhar basncna dayal olarak kuru toprak yüzeylerinden (SRC) tereftalik asidin uçmas beklenmemektedir (3).

Japonya’da gece toprak ileme tesisinin atk sularnda 5,3 ppb konsantrasyonda Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) tespit edilmitir (1). Bir dimetil tereftalat üretim tesisinden çkan atk sudaki Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) konsantrasyonu 459 mg / L (2) idi. Belçika’dan gelen kentsel havann gaz faznda kalitatif olarak Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) tespit edilmitir (1). Ayrca Tokyo, Japonya’dan toplanan hava partikül maddesinde de niteliksel olarak tespit edildi (2). Atmosferik aerosolde ve West Los Angeles, CA’dan yamur suyu partikül ekstrelerinde Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) tespit edildi (3). West Los Angeles, Downtown Los Angeles, Pasadena, Riverside ve San Nicholas Island (Temmuz-Aralk) üzerindeki kentsel aerosol örnekleri, yllk ortalama 1.3, 2.8, 1.5, 0.88 konsantrasyonlarda ve 0.03 ng / cu m’den daha az Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) içeriyordu. srasyla (4). Güney Kaliforniya’daki dört kentsel alanda (8-9 Eylül 1993 izleme) toplanan ince parçacklardaki ortalama atmosferik Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) konsantrasyonu, toplamda 0,9 ila 17,2 ng / cu m aralnda 5,4 ng / cu m idi (5). 1995’te Güney Kaliforniya Çocuk Sal Çalmasnn bir parças olarak güney CA’da 12 bölgede izleme, 0.256 ile 0.7 ng / cu m arasnda deien Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) partikül konsantrasyonlar tespit etti (6).

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), motorlu araçlardan partikül fazl bir emisyon ürünü olarak tanmland (1). Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), 2 numaral disilat fuel oil (2) yakan endüstriyel ölçekli kazanlardan partikül fazl bir emisyon ürünü olarak tanmland. Temmuz 2000’de Toronto Kanada’da hem iç hem de d pencerelerden toplanan organik filmde Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) tespit edildi (3). NIOSH (NOES Aratrmas 1981-1983) istatistiksel olarak, ABD’de 6,456 içinin (bunlarn 2,563’ü kadndr) potansiyel olarak tereftalik aside maruz kaldn tahmin etmitir (1). Tereftalik aside mesleki maruziyet, tereftalik asidin üretildii veya kullanld iyerlerinde (SRC) bu bileikle dermal temas yoluyla meydana gelebilir. Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), toz bulutlar oluturabilir (2), bu nedenle, bileii kullanan içiler inhalasyon (SRC) yoluyla maruz kalabilir. Ortam atmosferik partikül maddesinde (2-4) tereftalik asidin saptanmas, genel popülasyonun atmosferik partiküllerin (SRC) solunmas yoluyla maruz kalabileceini gösterir.

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA)

Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), PET üretimi için etilen glikol (EG) ile birlikte polyesterin sentezinde anahtar monomerdir. u anda Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA), petrokimyasal p-ksilenin katalitik oksidasyonu ile üretilmektedir; bununla birlikte, biyo-bazl p-ksilen sentezi için üç yöntem mevcuttur: (1) biyokütlenin pirolizi; (2) ekerlerin izobütanole maya fermantasyonu; ve (3) karbonhidratlarn kimyasal dönüümü (Collias ve dierleri, 2014). Biyo bazl Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) üretmenin bir yöntemi, izopren ve akrilik asidin siklo ilavesidir. Ayn yöntem, biyo bazl izoftalik asidi sentezlemek için uyarlanabilir (Miller ve dierleri, 2014; Tachibana ve dierleri, 2015). ekil 8.6, biyo-bazl Tereftalik Asit (terephthalic acid, TPA) üretimi için en önemli yollar göstermektedir.

 

 

L’Acide Téréphtalique

 

 

L’acide téréphtalique est un acide dicarboxylique aromatique. C’est l’un des trois isomères de position d’acides phtaliques avec l’acide isophtalique et l’acide phtalique. C’est un acide important sur le plan commercial. Il est principalement utilisé comme matière première dans l’industrie des polyesters (particulièrement le PET, composant de certains vêtements et de bouteilles plastiques). Il est aussi connu sous le nom d’acide benzène-1,4-dicarboxylique ou acide paraphtalique, et sa formule chimique est C6H4(COOH)2. Récemment, il a été utilisé pour fabriquer des composés à charpente cristalline hybride dont les composés organiques forment les ligands entre les centres métalliques (metal-organic frameworks, MOF).

Propriétés de L’acide téréphtalique

Il est presque insoluble dans l’eau, dans l’alcool et dans l’éther. Il a plus tendance à se sublimer qu’à se liquéfier lorsqu’il est chauffé. Son insolubilité le rend relativement peu pratique lors des manipulations. Avant 1970, l’acide téréphtalique brut était souvent transformé en diester méthylique pour le purifier. L’acide téréphtalique contient des groupes carboxyle qui forment des liaisons hydrogène et permettent la connexion avec des molécules voisines et la formation d’un solide à température ordinaire.

Fibre artificielle de L’acide téréphtalique

Par polycondensation de l’acide téréphtalique avec l’éthylène glycol (HO-CH2-CH2-OH), on obtient un type de fibre artificielle connu sous le nom de Tergal ou de Térylène.

Préparation de L’acide téréphtalique

L’acide téréphtalique peut être synthétisé, à l’échelle du laboratoire, par oxydation de dérivés para du benzène, ou mieux encore par oxydation de cuminol, issu de l’essence de cumin, par l’acide chromique6.

À l’échelle industrielle, l’acide téréphtalique est produit de façon similaire à l’acide benzoïque, par oxydation du p-xylène par le dioxygène de l’air en utilisant l’acide acétique comme solvant et un catalyseur de type cobalt-manganèse ainsi qu’un promoteur à base de bromure. Le rendement est proche de 100 %. Le produit brut est purifié par hydrogénation en solution aqueuse pour transformer les traces d’impuretés en espèces moins nocives. La préparation peut être aussi faite par le procédé Henkel à partir de toluène mais la sélectivité et la vitesse de réaction sont faibles7.

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est un composé organique de formule C6H4 (CO2H) 2. Ce solide blanc est un produit chimique de base, utilisé principalement comme précurseur du polyester PET, utilisé pour fabriquer des vêtements et des bouteilles en plastique. Plusieurs millions de tonnes sont produites chaque année. [2] Le nom commun est dérivé de l’arbre producteur de térébenthine Pistacia terebinthus et de l’acide phtalique.

Histoire de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA)

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été isolé pour la première fois (à partir de la térébenthine) par le chimiste français Amédée Cailliot (1805-1884) en 1846. [3] L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est devenu important sur le plan industriel après la Seconde Guerre mondiale. L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est produit par oxydation du p-xylène avec de l’acide nitrique dilué. L’oxydation à l’air du p-xylène donne de l’acide p-toluique, qui résiste à une oxydation à l’air supplémentaire. La conversion de l’acide p-toluique en p-toluate de méthyle (CH3C6H4CO2CH3) ouvre la voie à une oxydation supplémentaire en monométhyl téréphtalate, qui est encore estérifié en diméthyl téréphtalate. En 1955, Mid-Century Corporation et ICI ont annoncé l’oxydation par bromure de l’acide p-toluique en acide téraphtalique. Cette innovation a permis la conversion du p-xylène en Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) sans qu’il soit nécessaire d’isoler des intermédiaires. Amoco (en tant que Standard Oil of Indiana) a acheté la technologie Mid-Century / ICI. [4]

Synthèse de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA)

Dans le procédé Amoco, qui est largement adopté dans le monde entier, l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est produit par oxydation catalytique du p-xylène: [4]

Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA)

Le procédé utilise un catalyseur au cobalt-manganèse-bromure. La source de bromure peut être du bromure de sodium, du bromure d’hydrogène ou du tétrabromoéthane. Le brome fonctionne comme une source régénératrice de radicaux libres. L’acide acétique est le solvant et l’air comprimé sert d’oxydant. La combinaison de brome et d’acide acétique est très corrosive, nécessitant des réacteurs spécialisés, tels que ceux revêtus de titane. Un mélange de p-xylène, d’acide acétique, du système de catalyseur et d’air comprimé est introduit dans un réacteur.

Mécanisme de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA)

L’oxydation du p-xylène se fait par un processus radicalaire. Les radicaux brome décomposent les hydroperoxydes de cobalt et de manganèse. Les radicaux O résultants extraient l’hydrogène d’un groupe méthyle, qui ont des liaisons C-H plus faibles que le cycle aromatique. De nombreux intermédiaires ont été isolés. Le p-xylène est converti en acide p-toluique, qui est moins réactif que le p-xylène en raison de l’influence du groupe acide carboxylique attracteur d’électrons. Une oxydation incomplète produit du 4-carboxybenzaldéhyde (4-CBA), qui est souvent une impureté problématique. [4] [5] [6]

Oxydation du p-xylène en Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA)

Défis

Environ 5% du solvant acide acétique sont perdus par décomposition ou “brûlure”. La perte de produit par décarboxylation en acide benzoïque est courante. La température élevée diminue la solubilité de l’oxygène dans un système déjà privé d’oxygène. L’oxygène pur ne peut pas être utilisé dans le système traditionnel en raison des risques liés aux mélanges organiques-O2 inflammables. L’air atmosphérique peut être utilisé à sa place, mais une fois qu’il a réagi, il doit être purifié des toxines et des appauvrisseurs d’ozone tels que le bromure de méthyle avant d’être libéré. De plus, la nature corrosive des bromures à des températures élevées exige que la réaction soit conduite dans des réacteurs en titane coûteux. [7] [8]

Milieux de réaction alternatifs de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA)

L’utilisation du dioxyde de carbone permet de surmonter de nombreux problèmes liés au processus industriel d’origine. Étant donné que le CO2 est un meilleur inhibiteur de flamme que le N2, un environnement de CO2 permet l’utilisation directe d’oxygène pur, au lieu d’air, avec des risques d’inflammabilité réduits. La solubilité de l’oxygène moléculaire en solution est également améliorée dans l’environnement CO2. Parce que plus d’oxygène est disponible pour le système, le dioxyde de carbone supercritique (Tc = 31 ° C) a une oxydation plus complète avec moins de sous-produits, une production de monoxyde de carbone plus faible, moins de décarboxylation et une plus grande pureté que le procédé commercial.

En milieu aqueux supercritique, l’oxydation peut être efficacement catalysée par MnBr2 avec de l’O2 pur à une température moyenne-élevée. L’utilisation d’eau supercritique au lieu d’acide acétique comme solvant diminue l’impact environnemental et offre un avantage de coût. Cependant, la portée de ces systèmes de réaction est limitée par les conditions encore plus dures que le procédé industriel (300 à 400 ° C,> 200 bar). [9]

Promoteurs et additifs

Comme pour tout procédé à grande échelle, de nombreux additifs ont été étudiés pour leurs effets bénéfiques potentiels. Des résultats prometteurs ont été rapportés avec ce qui suit. [4]

Les cétones agissent comme promoteurs pour la formation du catalyseur actif au cobalt (III). En particulier, les cétones avec des groupes a-méthylène s’oxydent en hydroperoxydes connus pour oxyder le cobalt (II). Le butanone est souvent utilisé.

Les sels de zirconium renforcent l’activité des catalyseurs Co-Mn-Br. La sélectivité est également améliorée. [4]

Le N-Hydroxyphtalimide est un substitut potentiel du bromure, qui est très corrosif. Le phtalimide fonctionne par formation du radical oxyle.

La guanidine inhibe l’oxydation du premier méthyle mais améliore l’oxydation habituellement lente de l’acide toluique.

Itinéraires alternatifs

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) peut être préparé en laboratoire en oxydant de nombreux dérivés para-disubstitués du benzène, y compris l’huile de carvi ou un mélange de cymène et de cuminol avec de l’acide chromique.

Bien qu’il ne soit pas commercialement significatif, le “procédé Henkel” ou “procédé Raecke”, nommé d’après la société et le titulaire du brevet, respectivement. Ce processus implique le transfert de groupes carboxylate. Par exemple, le benzoate de potassium est disproportionné en téréphtalate de potassium et le phtalate de potassium se réorganise en téréphtalate de potassium. [10] [11]

Lummus (maintenant filiale de McDermott International) a signalé une route à partir du dinitrile, qui peut être obtenue par ammoxydation du p-xylène.

Applications de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA)

La quasi-totalité des réserves mondiales d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) et de téréphtalate de diméthyle sont consommées comme précurseurs du polyéthylène téréphtalate (PET). La production mondiale en 1970 était d’environ 1,75 million de tonnes. [2] En 2006, la demande mondiale d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) purifié (PTA) dépassait 30 millions de tonnes. Il existe une demande plus faible, mais néanmoins significative, d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) dans la production de polybutylène téréphtalate et de plusieurs autres polymères techniques. [12]

 

 

Autres utilisations de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA)

Les fibres de polyester à base de PTA facilitent l’entretien des tissus, seules ou en mélange avec des fibres naturelles et d’autres fibres synthétiques. Les films polyester sont largement utilisés dans les bandes d’enregistrement audio et vidéo, les bandes de stockage de données, les films photographiques, les étiquettes et autres matériaux en feuille nécessitant à la fois une stabilité dimensionnelle et une ténacité.

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est utilisé dans la peinture comme support.

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est utilisé comme matière première pour fabriquer des plastifiants téréphtalates tels que le téréphtalate de dioctyle et le téréphtalate de dibutyle.

Il est utilisé dans l’industrie pharmaceutique comme matière première pour certains médicaments.

En plus de ces utilisations finales, des polyesters et polyamides à base d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) sont également utilisés dans les adhésifs thermofusibles.

Le PTA est une matière première importante pour les polyesters saturés de bas poids moléculaire pour les revêtements en poudre et hydrosolubles.

Dans le laboratoire de recherche, l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été popularisé en tant que composant pour la synthèse d’ossatures métal-organiques.

Le médicament analgésique oxycodone se présente parfois sous forme de sel de téréphtalate; cependant, le sel le plus courant d’oxycodone est le chlorhydrate. D’un point de vue pharmacologique, un milligramme de terephthalas oxycodonae équivaut à 1,13 mg d’hydrochloridum oxycodonae.

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est utilisé comme agent de remplissage dans certaines grenades fumigènes militaires, notamment la grenade fumigène américaine M83 et la grenade fumigène M90, produisant une épaisse fumée blanche qui agit comme un obscurcissant dans le spectre visuel et proche infrarouge lorsqu’il est brûlé.

Solubilité de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA)

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est peu soluble dans l’eau et les alcools; par conséquent, jusqu’aux environs de 1970, l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été purifié sous forme de son ester diméthylique. Il sublime lorsqu’il est chauffé.

Toxicité de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA)

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) et son ester diméthylique ont une très faible toxicité, avec des DL50 supérieures à 1 g / kg (oral, souris).

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est un produit de transformation environnemental connu de l’iprovalicarbe. Les concentrations d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) urinaire chez le rat après une administration orale unique à une dose de 100 mg / kg pc ont été déterminées par chromatographie liquide à haute pression. … Les résultats ont montré que la cinétique du premier ordre et le modèle à deux compartiments ont été notés sur l’élimination de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA). … Les taux d’excrétion de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) dans l’urine étaient d’environ 50%, 52% et 53% respectivement en 0-24 h, 0-48 h et 0-72 h après l’administration. L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est bien absorbé lorsqu’il est administré par voie orale et rapidement éliminé par voie urinaire. L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) urinaire à la fin du quart de travail doit être considéré comme un biomarqueur d’exposition pour les travailleurs.

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est absorbé par le tractus gastro-intestinal et est excrété dans l’urine apparemment inchangé. L’absorption cutanée ou oculaire est négligeable. La pharmacocinétique de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) (14) C a été déterminée chez des rats Fischer-344 après administration iv et orale. Après injection iv, les données de concentration plasmatique en fonction du temps ont été ajustées avec un modèle pharmacocinétique à trois compartiments. La demi-vie terminale moyenne chez 3 rats était de 1,2 + ou – 0,4 h, et le volume moyen de distribution dans la phase terminale était de 1,3 + ou – 0,3 l / kg. Après l’administration par gavage, une demi-vie terminale plus longue a été obtenue, indiquant que la dissolution de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) (14) C ou l’absorption par l’intestin peut avoir été partiellement limitante. La récupération de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) (14) C dans l’urine après une dose de bolus iv était de 101 + ou – 8%, indiquant une excrétion urinaire essentiellement complète du composé. Aucune preuve de métabolisme de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) (14) C n’a été obtenue par analyse de l’urine par chromatographie liquide à haute performance. (14) L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) C a été transporté vers le fœtus après administration du composé à des rates gravides; les concentrations dans les tissus fœtaux étaient faibles par rapport aux tissus maternels correspondants. Les rats nouveau-nés exposés à 5% d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) dans le régime alimentaire de leurs mères n’ont pas développé de calculs avant le début de l’auto-alimentation. L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été rapidement excrété dans l’urine après l’administration à des rats, et les mécanismes d’excrétion dans la mère ont fourni un mécanisme efficace de défense contre la lithiase urinaire induite par l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) chez les rats nouveau-nés.

En utilisant la méthode de préparation de poulet Sperber in vivo, une perfusion d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) radiomarqué (Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) [14C]) dans la circulation porte rénale a révélé une excrétion de premier passage du composé inchangé dans l’urine. Ce modèle a été utilisé pour caractériser le transport excréteur de l’acide [14C] téréphtalique et fournir des informations sur la spécificité structurelle dans la sécrétion d’acides dicarboxyliques. À un débit de perfusion de 0,4 nmol / min. 60% de l’acide [14C] téréphtalique qui atteignait le rein était directement excrété. Un débit de perfusion de 3 ou 6 mumol / min a entraîné une élimination complète de l’acide [14C] téréphtalique par le rein. Ces résultats indiquent que l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est à la fois activement sécrété et activement réabsorbé lorsqu’il est perfusé à 0,4 nmol / min et que la réabsorption active est saturée par l’infusion d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) à des concentrations plus élevées. Le processus de sécrétion a été saturé par l’infusion d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) à 40 mumol / mn. Le transport excréteur de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été inhibé par l’infusion de probénécide, de salicylate et d’acide m-hydroxybenzoïque, indiquant que ces acides organiques partagent le même processus de transport excréteur d’anions organiques. L’acide m-hydroxybenzoïque n’a pas modifié le transport excréteur mesuré simultanément de l’acide p-aminohippurique (HAP), ce qui suggère qu’il existe différents systèmes impliqués dans la sécrétion de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) et des HAP. La spécificité structurelle pour la sécrétion rénale des acides dicarboxyliques a été révélée par l’utilisation d’acide o-phtalique et d’acide m-phtalique comme inhibiteurs possibles de la sécrétion d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA). Le m-phtalate, mais pas l’o-phtalate, a inhibé le transport excréteur de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA), indiquant qu’il existe une certaine spécificité dans la sécrétion rénale des acides benzoïques à substitution carboxy. L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) était activement accumulé par des coupes corticales rénales de cadavres de rats et humains.

Une espèce de Rhodococcus a été isolée du sol par enrichissement pour la croissance avec du téréphtalate de diméthyle comme seule source de carbone. L’organisme a dégradé le téréphtalate de diméthyle par hydrolyse des liaisons ester en Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) libre qui à son tour a été métabolisé par le protocatéchuate par une voie d’ortho-clivage. L’acide C-téréphtalique a une demi-vie d’élimination courte (environ 60-100 minutes) dans le plasma; cependant, la demi-vie apparente était plus longue après l’administration par gavage.

Le but de cette étude était / d’investiguer le métabolisme de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) chez le rat et son mécanisme. Le métabolisme a été évalué en incubant du téréphtalate de sodium avec des microsomes hépatiques normaux de rat, ou avec des microsomes prétraités par du phénobarbital sodique, ou avec du 3-méthycholanthrène, ou avec un régime alimentaire suivant un système générateur de NADPH.

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA), également connu sous le nom de téréphtalate ou TPA, appartient à la classe des composés organiques appelés acide p-phtalique et ses dérivés. L’acide P-phtalique et ses dérivés sont des composés contenant un cycle benzénique portant un groupe acide carboxylique aux atomes de carbone du cycle 1 et 4. L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) existe sous forme d’un solide, légèrement soluble (dans l’eau) et d’un composé faiblement acide (basé sur son pKa) . L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été détecté dans plusieurs biofluides, tels que la salive, l’urine et le sang. L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est également un composé parent pour d’autres produits de transformation, y compris, mais sans s’y limiter, l’acide 4 – [(2-hydroxyéthoxy) carbonyl] benzoïque, l’acide 4-carbamoylbenzoïque et le tamibarotène.L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est un intermédiaire dans la production de téréphtalique oligomérique les esters d’acide.

La réaction du monoxyde de carbone ou du méthanol avec du toluène pour former divers intermédiaires qui, lors de l’oxydation, forment de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA).

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est un acide carboxylique. L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) donne des ions hydrogène si une base est présente pour les accepter. Cette «neutralisation» génère des quantités importantes de chaleur et produit de l’eau plus un sel. Insolubles dans l’eau, mais même les acides carboxyliques «insolubles» peuvent absorber suffisamment d’eau de l’air et s’y dissoudre suffisamment pour corroder ou dissoudre les pièces et conteneurs en fer, acier et aluminium. Peut réagir avec les sels de cyanure pour générer du cyanure d’hydrogène gazeux. Réagira avec les solutions de cyanures pour provoquer la libération de cyanure d’hydrogène gazeux. Des gaz et de la chaleur inflammables et / ou toxiques sont générés par réaction avec des composés diazo, des dithiocarbamates, des isocyanates, des mercaptans, des nitrures et des sulfures. Réagit avec les sulfites, nitrites, thiosulfates (pour donner du H2S et du SO3), des dithionites (SO2), pour générer des gaz inflammables et / ou toxiques et de la chaleur. La réaction avec les carbonates et les bicarbonates génère un gaz inoffensif (dioxyde de carbone) mais toujours de la chaleur. Peut être oxydé par des agents oxydants puissants et réduit par des agents réducteurs puissants. Ces réactions génèrent de la chaleur. Peut déclencher des réactions de polymérisation; peut catalyser (augmenter le taux de) réactions chimiques.

Le chlorothiacide ou le bicarbonate alimentaire a aboli la lithiase urinaire induite par l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) chez les rats Fisher 344 sevrés / mâles nourris à 4,0% d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) pendant 2 semaines (jours postnatals 28-42) /. (14) L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) marqué au C peut être à la fois sécrété et réabsorbé par le néphron, et lorsqu’il est perfusé à 3 ou 6 umol / min, son efficacité d’excrétion est comparable à celle de l’acide p-aminohippurique et du tétraéthylammonium. Le probénécide a inhibé de manière significative l’excrétion de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) marqué au (14) C. L’acide M-hydroxybenzoïque a réduit de manière significative l’excrétion de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) marqué au (14) C, mais était sans effet significatif sur l’excrétion de l’acide p-aminohippurique.

La production et l’utilisation de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) pour produire des polyesters saturés peuvent entraîner son rejet dans l’environnement par divers flux de déchets. L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est rejeté dans l’environnement par les émissions de particules des véhicules à moteur, des chaudières à l’échelle industrielle et de la combustion des déchets. Il peut également se former dans l’atmosphère par photooxydation d’autres composés organiques pendant le transport à longue distance et se former dans les sols en tant que métabolite de biodégradation. S’il est rejeté dans l’air, une pression de vapeur extrapolée de 6 x 10 à 11 mm Hg à 25 ° C indique que l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) existera uniquement dans la phase particulaire dans l’atmosphère. L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) absorbe la lumière UV à des longueurs d’onde> 290 nm et peut donc être sensible à la photolyse directe par la lumière du soleil. S’il est rejeté dans le sol, l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) devrait avoir une mobilité élevée basée sur un Koc estimé de 79. Le pKa1 et le pKa2 de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) sont respectivement de 3,54 et 4,46 à 25 ° C, indiquant que ce composé existera partiellement sous forme d’anion dans l’environnement et les anions ne s’adsorbent généralement pas plus fortement sur les sols contenant du carbone organique et de l’argile que leurs homologues neutres. La volatilisation à partir de surfaces de sol humides ne devrait pas être un processus de devenir important basé sur une constante estimée de la loi de Henry de 3,9 x 10-13 atm-m3 / mole. S’il est rejeté dans l’eau, l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) ne devrait pas s’adsorber sur les solides en suspension et les sédiments sur la base du Koc estimé. La volatilisation à partir de la surface de l’eau ne devrait pas être un processus de devenir important basé sur la constante estimée de la loi de Henry de ce composé. Un FBC estimé à 3 suggère que le potentiel de bioconcentration dans les organismes aquatiques est faible. On ne s’attend pas à ce que l’hydrolyse soit un processus de devenir environnemental important puisque ce composé est dépourvu de groupes fonctionnels qui s’hydrolysent dans des conditions environnementales. L’exposition professionnelle à l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) peut se produire par contact cutané avec ce composé sur les lieux de travail où l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est produit ou utilisé. L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) peut se combiner avec la poussière pour former des nuages, par conséquent, les travailleurs manipulant le composé peuvent être exposés par inhalation. La détection de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) dans les particules atmosphériques ambiantes indique que la population générale peut être exposée par inhalation de particules atmosphériques. (SRC)

 

 

La production et l’utilisation de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) pour produire des polyesters saturés (1) peuvent entraîner son rejet dans l’environnement par le biais de divers flux de déchets (SRC). L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été identifié comme un métabolite du terphtalate de diméthyle et de la biodégradation du téréphtalate de dibutyle dans le sol (1). L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été identifié comme un produit d’émission en phase particulaire des véhicules automobiles (2). L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été identifié comme un produit d’émission en phase particulaire provenant de chaudières à l’échelle industrielle brûlant du mazout disillat n ° 2 (3). De l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été identifié dans les particules de fumée provenant des sacs en plastique en feu, des déchets de bord de route et des déchets de décharge (4). L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) en suspension dans l’air peut être produit par l’oxydation photochimique de composés anthropiques (par exemple, le p-xylène) pendant le transport à longue distance (5). Sur la base d’un schéma de classification (1), une valeur Koc estimée de 79 (SRC), déterminée à partir d’une méthode d’estimation de la structure (2), indique que l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) devrait avoir une mobilité élevée dans le sol (SRC). Les pKa1 et pKa2 de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) sont respectivement de 3,54 et 4,46 à 25 ° C (3), indiquant que ce composé existera partiellement sous forme anionique dans l’environnement et que les anions ne s’adsorbent généralement pas plus fortement sur les sols contenant du carbone organique et de l’argile que leurs homologues neutres (4). La volatilisation de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) à partir de surfaces de sol humides ne devrait pas être un processus de devenir important (SRC) étant donné une constante de la loi de Henry estimée à 3,9X10-13 atm-cu m / mole (SRC), en utilisant une méthode d’estimation de la constante de fragment (2) . On ne s’attend pas à ce que l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) se volatilise à partir des surfaces sèches du sol (SRC) d’après une tension de vapeur extrapolée de 6 x 10-11 mm Hg à 25 ° C (3).

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA), présent à 100 mg / L, a atteint 74,7% de sa DBO théorique en 2 semaines en utilisant un inoculum de boue activée à 30 mg / L dans le test japonais MITI qui classe le composé comme facilement biodégradable (5). L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été jugé biodégradable à l’aide des tests de dépistage de biodégradation suivants: Unités couplées (93% COD, 1 jour), Zahn-Wellens (93% COD, 4 jours), Test Sturm (72% d’évolution de CO2, 28 jours) , Test OCDE modifié (82% COD, dépérissement de l’eau de surface pendant 19 jours) et test en bouteille fermée (112% DBO, 30 jours) (6).

AÉROBIE: L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA), présent à 100 mg / L, a atteint 74,7% de sa DBO théorique en 2 semaines en utilisant un inoculum de boue activée à 30 mg / L dans le test MITI japonais qui classe le composé comme facilement biodégradable (1). L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été jugé biodégradable à l’aide des tests de dépistage de biodégradation suivants (2): Unités couplées (93% COD, 1 jour), Zahn-Wellens (93% COD, 4 jours), Test Sturm (72% d’évolution de CO2, 28 jours), test OCDE modifié (82% COD, dépérissement de l’eau de surface pendant 19 jours) et test en bouteille fermée (112% BODT, 30 jours). L’adaptation des micro-organismes accélère la biodégradation de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) (3); au bout de 24 jours d’acclimatation des boues activées, 96% d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) à une concentration initiale de 1000 mg / l de DCO se biodégradent en 4 heures (3). Une perte complète d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) s’est produite en 2 jours à partir d’un inoculum en suspension dans le sol contenant 20 ppm du composé (4). Une biodégradation anaérobie limitée de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) semble s’être produite lorsque des déchets industriels contenant le composé ont été injectés dans un aquifère souterrain (5). Dans les tests de biodégradation aérobie utilisant des boues collectées dans les usines de traitement des déchets, l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) avait une constante de vitesse de biodégradation de 0,47 / heure (6) qui correspond à une demi-vie de 1,5 heure (SRC). L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) s’est avéré biodégradable dans les tests de digestion anaérobie à des concentrations de 500 mg / L ou moins (7); des concentrations plus élevées ne pouvaient pas être complètement biodégradées (7). Dans des tests de dépérissement en rivière utilisant de l’eau de la rivière Songhu en Chine, l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) avait une DBO de 72% après 5 jours d’incubation (8).

La constante de la loi de Henry pour l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est estimée à 3,9X10-13 atm-m3 / mole (SRC) en utilisant une méthode d’estimation de la constante de fragment (1). Cette constante de la loi de Henry indique que l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) devrait être essentiellement non volatil à la surface de l’eau (2). La constante de la loi de Henry de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) indique que la volatilisation à partir des surfaces de sol humides ne devrait pas se produire (SRC). On ne s’attend pas à ce que l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) se volatilise à partir des surfaces sèches du sol (SRC) d’après une tension de vapeur extrapolée de 6 x 10-11 mm Hg à 25 ° C (3).

De l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été détecté à une concentration de 5,3 ppb dans l’effluent d’une station d’épuration nocturne au Japon (1). La concentration d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) dans les eaux usées d’une usine de fabrication de téréphtalate de diméthyle était de 459 mg / L (2). L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été détecté qualitativement dans la phase gazeuse de l’air urbain en provenance de Belgique (1). Il a également été détecté qualitativement dans les particules atmosphériques collectées à Tokyo, au Japon (2). De l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été détecté dans des aérosols atmosphériques et dans des extraits de particules d’eau de pluie de West Los Angeles, Californie (3). Des échantillons d’aérosols urbains sur l’ouest de Los Angeles, le centre-ville de Los Angeles, Pasadena, Riverside et l’île de San Nicholas (juillet-décembre) contenaient de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) à des concentrations moyennes annuelles de 1,3, 2,8, 1,5, 0,88 et moins de 0,03 ng / m3 , respectivement (4). La concentration atmosphérique moyenne d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) dans les particules fines collectées dans quatre sites urbains du sud de la Californie (surveillance du 8 au 9 septembre 1993) était de 5,4 ng / m3 avec une fourchette globale de 0,9 à 17,2 ng / m3 (5). La surveillance de 12 sites dans le sud de la Californie en 1995, dans le cadre de la Southern California Children’s Health Study, a détecté des concentrations de particules d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) allant de 0,256 à 0,7 ng / m3 (6).

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été identifié comme un produit d’émission en phase particulaire des véhicules automobiles (1). L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été identifié comme un produit d’émission en phase particulaire provenant de chaudières à l’échelle industrielle brûlant du mazout disillat n ° 2 (2). De l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) a été détecté dans le film organique recueilli des fenêtres intérieures et extérieures à Toronto au Canada en juillet 2000 (3). NIOSH (enquête NOES 1981-1983) a estimé statistiquement que 6 456 travailleurs (dont 2 563 étaient des femmes) étaient potentiellement exposés à l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) aux États-Unis (1). L’exposition professionnelle à l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) peut se produire par contact cutané avec ce composé sur les lieux de travail où l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est produit ou utilisé (SRC). L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) peut former des nuages ​​de poussière (2), par conséquent, les travailleurs manipulant le composé peuvent être exposés par inhalation (SRC). La détection de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) dans les particules atmosphériques ambiantes (2-4) indique que la population générale peut être exposée par inhalation de particules atmosphériques (SRC).

Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA)

L’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est le monomère clé pour la synthèse du polyester avec l’éthylène glycol (EG) pour la production de PET. Actuellement, l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) est produit par oxydation catalytique du p-xylène pétrochimique; cependant, trois méthodes sont disponibles pour la synthèse du p-xylène biosourcé: (1) pyrolyse de la biomasse; (2) fermentation par levure des sucres en isobutanol; et (3) la conversion chimique des glucides (Collias et al., 2014). Une méthode pour produire de l’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) biosourcé est la cyclo-addition d’isoprène et d’acide acrylique. La même méthode pourrait être adaptée pour synthétiser l’acide isophtalique d’origine biologique (Miller et al., 2014; Tachibana et al., 2015). La figure 8.6 montre les voies les plus importantes pour la production d’Acide Téréphtalique (TEREPHTHALIC ACID, TPA) biosourcé.